在國家標準方法(鉻法)測定COD的過程中,水樣中存在的Cl-極易被氧化劑氧化;從而消耗氧化劑的量導致測量結果偏高,而且還與Ag2SO4反應生成AgCl沉淀使催化劑中毒,因此Cl-成為廢水COD測定的主要干擾物,尤其是對于高氯低COD的廢水,采用國家標準方法所測數據幾乎不具有參考價值。 長期以來廣大環保工作者就如何消除Cl-的干擾進行了不懈的努力,先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、Ag+沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法,本文對各種方法逐一闡述。 1、汞鹽法 汞鹽法是國家標準方法測定COD時采用的消除Cl-干擾的方法,通常硫酸汞掩蔽劑的加入量按HgSO4和Cl-質量比為10:1為宜。對Cl-的質量濃度小于2000mg/L的水樣,該方法效果很顯著,但當廢水中Cl-的質量濃度超過2000mg/L,甚至高達10000—20000mg/L而COD低時,該方法則顯得力不從心。 2、標準曲線校正法 標準曲線校正法無需加入硫酸汞,是對汞鹽法的改進,但由于各操作者所使用的條件(如酸度,重鉻酸鉀濃度和回流時間等)不同,使得氯的氧化程度不一樣,因此這些“標準曲線”不易為他人所借用,每次測定之前都要先繪制,顯得比較煩瑣。 3、低濃度氧化劑法 為了滿足不同范圍COD的測定要求,可采用分段重鉻酸鉀法,對不同范圍COD的測定用不同濃度的氧化劑。該法操作簡單,對低濃度有機物和高Cl-水質COD的測定,準確度高,有效擴大了標準法的測定范圍。但該種方法需要對未知COD的水樣預先做一番估計,同時氧化劑濃度也不能過低,否則會影響實際的COD值。 4、銀鹽沉淀法 銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式:一種是對水樣進行預處理,另一種是采用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑。銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽,提高了測量成本,實驗之后對銀進行回收再利用,可在一定程度上提高該方法的經濟效益。
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